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臭氧低溫脫硝技術(shù)及工程
目前煙氣脫硝技術(shù)可分為干法和濕法兩大類,其中干法脫硝中的選擇性催化還原(SCR)和選擇性非催化還原(SNCR)技術(shù)是市場應(yīng)用最廣(約占60%煙氣脫硝市場)、技術(shù)最成熟的脫硝技術(shù),其原理是向煙氣中噴氨或尿素等含有NH¬3自由基的還原劑,在高溫下直接(或催化劑的協(xié)同下)與煙氣中的NOx發(fā)生氧化還原反應(yīng),把NOx還原成氮?dú)夂退。但該技術(shù)也有其巨大的局限性,由于化學(xué)反應(yīng)需要在高溫下進(jìn)行,而對于中小型鍋爐以及工業(yè)鍋爐來說,排煙溫度遠(yuǎn)不能達(dá)到化學(xué)反應(yīng)所需要的高溫,因此低溫?zé)煔饷撓跫夹g(shù)就成為市場的必須。
低溫?zé)煔饷撓跫夹g(shù)以低溫氧化技術(shù)(LoTOx)最為簡單有效,由于煙氣中的氮氧化物主要組成是NO(占95%),NO難溶于水,而高價態(tài)的NO2、N2O5等可溶于水生成HNO2和HNO3,溶解能力大大提高,很容易通過堿液噴淋等手段將其從煙氣中脫出。將煙氣中的NO轉(zhuǎn)化為高價態(tài),需引入較強(qiáng)的氧化劑,在眾多氧化劑中,臭氧是最環(huán)保清潔的強(qiáng)氧化劑,在高效轉(zhuǎn)化NO至高價態(tài)的過程中不遺留任何二次污染物,另外不同于•OH、•HO2 等,工作環(huán)境惡劣,自由基存活時間非常短,能耗較高,O3的生存周期相對較長,將少量氧氣或空氣電離后產(chǎn)生O3,然后送入煙氣中,可顯著降低能耗。
臭氧低溫脫硝原理
臭氧具有僅次于氟的強(qiáng)氧化性,完全有能力將煙氣惡劣環(huán)境中的NO氧化成高價態(tài),提高煙氣中氮氧化物的水溶性,從而通過濕法洗脫。其中主要包括以下反應(yīng):
NO+O3→NO2+O2 (1)
NO2+O3→NO3+O2 (2)
NO2+NO2→N2O4 (3)
N2O4+O3→N2O5 (4)
NO3+NO2→N2O5 (5)
3NO2+H2O→2HNO3+NO (6)
N2O5+ H2O→2HNO3 (7)
利用臭氧將NO氧化為高價態(tài)的氮氧化物后,需要進(jìn)一步地吸收。常見的吸收液有Ca(OH)2、NaOH 等堿液。不同的吸收劑產(chǎn)生的脫除效果會有一定的差異。例如有人在利用水吸收尾氣時,NO的脫除效率可達(dá)到86.27%,這是利用氣體在水中的溶解度進(jìn)行吸收,也有試驗利用吸收液將高價氮氧化物還原成為N2 后直接排入大氣中。
采用臭氧低溫脫硝技術(shù)可得到較高的NOX脫除率,典型的脫除范圍為70%~90%,甚至可達(dá)到95%,并且可在不同的NOX濃度和NO、NO2的比例下保持高效率;因為未與NOX反應(yīng)的O3會在洗滌器內(nèi)被除去,所以不存在類似SCR中O3的泄漏問題;除以上優(yōu)點外,該技術(shù)應(yīng)用中 SO2和CO的存在不影響NOX的去除,而臭氧脫硝也不影響其他污染物控制技術(shù)。 新大陸環(huán)保公司將LoTOx技術(shù)與自己研發(fā)的臭氧發(fā)生系統(tǒng)結(jié)合形成一體化的脫硫脫硝系統(tǒng),用于石油精煉廠中加熱器、鍋爐等的廢氣治理。經(jīng)氧化后生成的N2O5通過洗滌器很容易與煙氣中水分發(fā)生反應(yīng)生成HNO3,然后再同洗滌劑生成鹽類,最后通過洗滌清理排出系統(tǒng)外。具體的化學(xué)反應(yīng)如下:
N2O5+H2O→2HNO3 (9)
HNO3+NaOH→NaNO3+H2O (10)
臭氧低溫脫硝系統(tǒng)可使NOx排放減少到10μg/g以下,可滿足最嚴(yán)格的減排要求。并且不會使SO2轉(zhuǎn)化為SO3,此外,煙氣中的顆粒物和硫化物對臭氧消耗或 NOX脫除效率的影響并不明顯,該系統(tǒng)不僅可以高效去除氮氧化物,而且對二氧化硫和粉塵等顆粒物也有明顯的去除效果。同時它不存在堵塞、氨泄漏等問題。
新大陸臭氧低溫脫硝優(yōu)勢
新大陸臭氧低溫脫硝技術(shù)比傳統(tǒng)煙氣脫硫脫硝工藝更適應(yīng)環(huán)保日益嚴(yán)格的要求,而且設(shè)備投資低、占地面積小、系統(tǒng)簡單等優(yōu)點;
以臭氧替代其它氧化試劑,通過特殊工藝控制低溫脫硝反應(yīng)過程,使堿液吸收反應(yīng)的產(chǎn)物以固體形式存在,實現(xiàn)了氣態(tài)污染物(氮氧化物)的固化處理,不產(chǎn)生二次污染;
采用臭氧的高級氧化技術(shù)不僅對NOX具有良好的脫除效果,而且對煙氣中的其他有害污染物,比如重金屬汞也有一定的去除能力;
在低溫下進(jìn)行氧化吸收等低溫脫硝過程,有利于鍋爐的能源回收利用,降低工程施工難度。利用國內(nèi)現(xiàn)有較為成熟的濕法脫硫工藝并加以改進(jìn),使脫硫脫硝同時進(jìn)行。